因为氢氧化铝的碱性弱于一水合氨的碱性，俗话说越弱越水解，铝离子在中性环境中会强烈水解。

（1）铝离子抑制铵根离子水解，醋酸根离子促进铵根离子水解，铵根离子水解程度越大，则相同浓度的铵盐溶液中铵根离子浓度越小，所以相同浓度的这三种盐，c（NH4+） 由大到小的顺序是①②③，故答案为：①②③（2）硫酸铵和氯化铵为强酸弱碱盐，Al3+水解生成的Al（OH）3和氢离子，离子方程式：Al3++3H2O═Al（OH）3+3H+，所以NH4Al（SO4）2溶液呈酸性。