履:名词,本意是鞋,在这里名词做动词,把至尊当鞋穿。引申为“成为”的意思。

句子的意思是:登上最尊贵的宝座来统治天下。

参见《过秦论》:履至尊而制六合,执敲扑而鞭笞天下,威震四海。