徐州相王和彭城相王的区别是所处年代不一样。徐州相王，指的是战国时期前334年魏惠王和齐威王在徐州会盟，互相承认对方为王。公元前334年，惠王率领韩国和一些小国到徐州（今江苏徐州）朝见齐威王，尊齐威王为王，齐威王不敢独自称王，于是也承认魏的王号，惠王并改此年为后元年。