首选是第一选择，当选是被选中的人，两者区别是前者是多项选择时最先选择的那项就是首选，后者是多人选举被选中的人就是当选者，例如单位准备选派1人去某大学进修学习，通过研究考察认为某某为首选对向，又如单位领导换届选举，王某被当选为車间主任。