凌晨可以在火车站购票。

通常情况下，乘客自行前往火车站购票的话，火车站会有24小时的值班售票窗口。但是，如果乘客在12306软件上查询到所乘火车已经没有票的话，跑到火车站购票时，也不会买到车票的。因此，建议您在去火车站购票之前，先在12306软件上查询余票情况。