两个词的区别在于，镇定自若的意思是指在遇到紧急情况时不慌不忙，当作没什么事情似的。临危不惧的意思是指遇到危难的时候，一点儿也不害怕。临，遇到。危，危险。比如说，当凶猛的洪水来临时，王县长依旧镇定自若，组织群众安全，有序地撤离危险地带。