太子妃跟皇后的关系是婆媳分为两种情况

1、太子是皇后亲生的，那么太子妃就是皇后的亲儿媳妇，两人是婆媳关系

2、太子不是皇后亲生的，从法律来讲皇后也是太子妃的嫡婆婆，但是关系就不一定融洽

太子妃并不是皇后唯一的儿媳妇，皇后是太子妃唯一的婆婆，因为妃子妾室是不能成为太子的婆婆。