正丁烷的沸点低,正辛烷的沸点高。正丁烷的分子式为C4H10,结构简式为CH3(CH2)2CH3。正辛烷的分子式为C8H18,结构简式为CH3(CH2)6CH3。由于二者结构特征相同,正辛烷的相对分子质量大,分子间的范德华力大,所以正辛烷的沸点高。