石墨,是层状结构,C原子sp2杂化,与3个C原子形成西格玛键,未杂化的1个p轨道形成大派键。
金刚石,是空间网状结构,C原子sp3杂化,与4个C原子成键。
sp2杂化中,s轨道的成分比sp3杂化更多,所以形成的共价键更短,更牢固,即石墨的层内共价键键长比金刚石的的键长短,作用力更大,破坏化学键需要更大能量。
所以石墨的熔点比金刚石高。
为什么石墨的熔点比金刚石高
石墨的熔点比金刚石高,是石墨中的大兀键决定的。石墨中C原子发些sp2杂化,杂化轨道之间形成西格玛键,C原子彼此连接成正六边形的平面网状结构。未杂化轨道的电子形成离域大兀键,有点像金属键。而金刚石中C发生Sp3杂化,原子间形成正四面体空间网状结构,硬度大。
为什么石墨的熔点比金刚石高
金刚石的熔点是3550℃,石墨的熔点是3652℃~3697℃(升华)。石墨熔点高于金刚石。
从片层内部来看,石墨是原子晶体从片层之间来看,石墨是分子晶体(总体说来,石墨应该是混合型晶体)而金刚石是原子晶体。石墨晶体的熔点反而高于金刚石,似乎不可思议,但石墨晶体片层内共价键的键长是1.42×10-10m,金刚石晶体内共价键的键长是1.55×10-10m。同为共价键,键长越小,键越牢固,破坏它也就越难,也就需要提供更多的能量,故而熔点应该更高。
(主要就是石墨的分子晶体属性导致它的熔点高)