4s大

因为钻穿效应导致4s电子离原子核更近，能量更低。

排电子的时候可以认为 3d 能量高，先排 4s 再排 3d。

但事实上是 4s 能量高。Ti 失去电子的时候，是先失去 4s 电子，再失去 3d 电子。根据科顿能级图，仅有 K、Ca 两个元素的 3d 能量高于 4s，其他所有元素都是 4s 高于 3d 的。