区别一、释义不同

顶峰：山的最高处。比喻事物发展过程中的最高点。

勾手：1、勾结，2、爪牙。

区别二、引证解释不同

顶峰：巴金 《随想录·“五四”运动六十周年》：“人人都给卷了进去，每个人都经受了考验，什么事都给推上了顶峰，让人看得一清二楚。”

勾手：沙汀 《还乡记》七：“﹝ 烂狗 ﹞于是只好屈处在 野猫溪 十三保，死心塌地替保长做勾手。”