二者区别是:首位就是第一位的意思。而“第一”不仅仅是指第一位，还有如下四个含义。

(1) 排在最前的、最好的、最棒的。如：排名第一。近义词就是首位。

(2)首要的，最重要的。如：质量第一

(3).姓氏。

(4)地名。语见《资治通鉴》卷四十二“初，隗嚣将安定高峻拥兵据高 平第一，……恂奉玺书至第一”