1、烃类
不饱和的烃类一定条件下均可以加氢生成饱和的化合物。其中加氢反应有选择性,通常烯烃优先加氢。一些炔烃可以加氢成为烯烃,三元环可以开环加氢。
烃类一般不与氢氧化钠反应。酸性较强的烃如环戊二烯和末端炔,可以在合适的条件下与钠反应放出氢气,得到相应的钠盐。具有特殊结构的烯烃如环辛四烯,可以与钠化合生成环辛四烯二钠。
2、卤代烃
活泼的卤代烃如苄氯可以与氢气发生“氢解”反应生成相应的烷烃,一般的卤代烃不能与氢气直接反应。
卤代烃可以与氢氧化钠等当量反应生成取代产物醇和消除产物烯烃,具体反应形式随结构、反应条件而变。卤代烃与金属钠反应可以生成烃化钠,也能发生偶联。
3、醇、酚、醚
酚不容易被氢气还原,但不是完全不行。酸性比水强的醇可以与氢氧化钠反应,例如甲醇,否则不行。酚一样,因为酚酸性比水强,所以都可以反应生成酚钠。醇和酚都可以与钠反应生成醇钠或酚钠。
酚与钠可以在液氨中反应,经伯奇还原得酮,芳香醚伯奇还原得烯醇醚。其它醚不受上述反应影响。
4、醛、酮
可以与氢气加成,生成醇,但需要比较苛刻的条件。与金属钠反应生成频哪醇(邻二醇)。
有α氢的醛和酮在氢氧化钠存在下,会发生羟醛缩合反应,氢氧化钠是催化剂。没有α氢的醛如甲醛、苯甲醛,与氢氧化钠发生康尼查罗反应,歧化成醇和羧酸钠,当量2:1。无α氢的酮不反应。
醛酮经乙二硫醇保护,得到的乙二硫醚可以兰尼镍氢解,直接得烷烃。
5、羧酸及衍生物
酸可以与钠、金属钠生成钠盐。芳香羧酸也能发生伯奇还原。
酰卤、酯、酰胺、腈等羧酸衍生物均可与氢氧化钠水解反应生成羧酸钠。酰胺、酰卤可以被钠还原成胺和醇,酯与金属钠可以控制条件得到醛,也可以得到偶联产物α-羟基酮。
腈可被氢气还原得一级胺,酰卤可以氢化得醛。
6、胺
与钠反应放氢气,但非常慢。不与氢气和氢氧化钠反应。