三氧化铁主要晶型：α晶型，γ晶型，其它晶型。

α晶型

α-Fe2O3具有菱形晶型、刚玉(α-Al2O3)结构，是最常见的晶型。

γ晶型

γ-Fe2O3具有立方结构，它的稳定性稍差，是在高温下由α晶型转变而来。

其它晶型

β晶型是立方晶核(空间群Ia3)，亚稳，在500℃以上(930℉)转化为α晶型。它可以通过碳还原赤铁矿、高温分解三氯化铁溶液或者硫酸铁来制备