砷可以点燃，且单质砷熔点817℃（28大气压），加热到613℃，便可不经液态，直接升华，成为蒸气，砷蒸气具有一股难闻的大蒜臭味。

如果使砷蒸气在360℃以上晶析时，可得到六方晶型α-砷（灰色金属状，相对密度5.72）在300℃以下蒸镀时，就得到玻璃状β-砷（灰或黑色，相对密度4.73）。将砷蒸气骤冷可得到正方晶形γ砷（黄色，相对密度2.03）。γ-砷可溶于二硫化碳。