叠氮酸根离子N³⁻的结构式简写为[N=N=N]-。

两端的氮原子的一个p电子分别与中间氮sp杂化轨道中的一个电子形成两个西格玛键。中间的氮原子出3个电子与两端氮原子的p层电子形成两个离域π键。端氮的一对s电子不参与成键。中心氮原子为sp杂化，两端氮原子不杂化，分子构型为直线型。