H的原子序数为1，基态时原子核外只有一个电子层，原子半径小，不存在电子间斥力和对原子核的屏蔽作用。

而B是3号元素，态时原子核外有二个电子层，原子半径较大，第一层的2电子结构对原子核的屏蔽作用大，有效核电荷较小，所以B的第一电离能比H小。