五毒之首是生肖蛇。五毒分别是蛇、蜈蚣、蝎子、壁虎和蟾蜍。其中蛇之所以是排在五毒之首，因为蛇是十分剧毒的，如眼镜王蛇、五步蛇等只要人被它们咬了一口，注入了极少量的毒液，如不及时救治，就有可能会因中蛇毒而致人伤残或死亡。所以，五毒之首是生肖蛇。