在职人员可以签劳务合同。比如一些在职的工作人员与一家企业之间存在着劳动合同关系，可以利用业余时间，比如周末或者晚上到另一家公司，从事一些临时工的工作。或者晚上在代驾公司担任一些汽车驾驶的工作，都是符合签订劳务合同的条件的。