三氧化硫的空间构型是正三角形，三氧化硫中sp2等性杂化的硫原子只给一个氧原子提供孤电子成配位键，另两个均为硫和氧的单电子所成的σ键。

SO3分子中的S已经达到+6价，所有的电子都参与成键，没有孤对电子，不需要给孤对电子留出空间了，所以它是很对称的平面正三角形。