在阳光直接作用下，按第一种形式分解在有脱水物质（如CaCl₂）存在时，按第二种形式分解加热时特别容易按第三种形式分解。如将氯通入热碱溶液中产物是氯酸盐而不是次氯酸盐：3Cl₂+6KOH=KClO₃+5KCl+3H₂O

一氧化二氯和水作用生成次氯酸：H₂O+Cl₂O=2HClO

氯气与水反应生成次氯酸与盐酸：H₂O+Cl₂=HCl+HClO

将氯气通入混有碳酸钙粉末的水中，次氯酸则积集在溶液中，蒸馏反应混合物，可以收集到稀次氯酸溶液。

2HClO=Cl₂O+H₂O（条件：CaCl₂）