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3d和4s相比，3d能级更高。例如，19号钾元素原子核外电子排布时，先排第一层即1s2，后排第二层即2s22p6，再排第三层即3s23p6，最后一个电子排布在4s轨道上，即4S1，而不是3d1。所以，3d能级高于4s。这是化学上的“能级交错现象”。当4S排满即4s2时，再增加的电子排后3d上。