首先，制作或者下载一个Ico格式的图片，作为程序的图标

在窗体属性总，点击Icon后面的按钮，选择步骤1中准备好的图片

在工程，属性中，选择生成，在应用程序中，选择图表为步骤2中的窗体，在后面会出现相应的窗体图表，这样，生成exe文件，就会显示时这个图标了。