第一季嘉宾为董卿、李昌钰、周华健，第二季嘉宾为董卿、李昌钰、王力宏，第三季嘉宾为董卿、李昌钰、孙杨、庾澄庆，《挑战不可能之加油中国》的嘉宾为董卿、李昌钰、孙杨，《勇攀巅峰之挑战不可能》的嘉宾为王嘉宁、蔡紫、张斌