一般来说，含有活泼α-H的酯均可发生自身缩合反应。当含两个或三个活泼α-H的酯缩合时、产物-酮酸酯的酸性比醇大得多，在有足够量的醇钠等碱性催化剂作用下。产物几乎可以全部转化成稳定的β-酮酸酯钠盐，从而使反应平衡向右移动。如乙酸乙酯在乙醇钠催化下缩合，可得较好收率的乙酰乙酸乙酯。当含一个活泼α-H的酯缩合时，因其缩合产物不能与醇钠等碱性催化剂成盐，不能使平衡右移、因此，必须使用比醇钠更强的碱。如NaNH2、NaH、

Ph3CNa等。