烷基上的C—H σ键能与处于共轭位置的π键、p轨道发生侧面部分重叠，产生类似自电子离域现象，使体系变得稳定，这种σ键的共轭称为超共轭效应。

超共轭效应与π-π共轭效应，p-π共轭效应相比较，作用要弱得多。超共轭效应一般是给电子的，其大小顺序如下：一CH3>—CH2R>一CHR2>一CR3。