ao的声调标在a上，正确写法是:āo，áo，ǎo，ào。

汉语拼音的标声调规则是:我来说一个顺口溜吧，叫:先找aoe，再找iuü。意思就是按aoe，iuü的先后顺序，有a就标在a上，没a找o，没o找e，依次类推……。所以复韵母ao的声调标在a上。

另外，当i和u并列存在时，谁在后面标谁，例如复韵母iu的声调标在u上，而ui的声调标在i上。